Para utilizar uma imagem em sua assinatura, é necessário que antes tenha feito upload da mesma para a internet. Veja como publicar uma imagem na internet clicando aqui.
Realize login por seu webmail;
Clique em Configurações;
Clique em Identidades;
Clique no nome de sua conta;
Marque a opção HTML. No campo de composição de mensagens marque também o campo HTML para inserção do código da imagem;
Na janela aberta, cole o endereço de sua assinatura e clique no botão Atualizar;
Repare que a imagem, já aparece na assinatura como mostra abaixo, edite a assinatura da forma que for necessário para você e clique no botão Salvar.